成果名称： 自感光超支化聚酯丙烯酸酯的合成与应用 

完成单位： 广州市博兴化工科技有限公司 

完成人员： 庞来兴,杨建文,陈用烈,曾贤健,蔡琴,王冠坤,李彬 

 

成果摘要： 

    在高分子学术研究成果基础上，创新设计合成了一种含有两个活性氢和一个可被加成的含丙烯酸酯基团的AB2型单体，通过合成工艺优化，已形成该单体的内部工业化生产。这种AB2型单体特征结构为含有一个乙酰乙酸酯基和一个丙烯酸酯基，最早在2005年在国外学术期刊上有关于它的基础研究报道，其规模化生产一直存在瓶颈，主要因为该单体通常稳定性较差，容易在合成过程就发生自身加成，导致根本无法分离提纯。通过重新设计合成线路和工艺优化，已获得该AB2型单体稳定的合成工艺条件，可进行吨级规模的生产，满足后续创新光固化树脂的生产所需，这也是本项目为核心研发目标所获得的基础成果。在此基础上，本项目组利用该AB2型单体在碱性催化条件下可以发生较高效率的自身二次迈克尔加成特点（即每进行一次加成增长，同时也在进行支化，是一种逐步支化、逐步增长的低聚物合成方法），组合运用多官能乙酰乙酸酯作为成核剂，并以丙烯酸酯-甲基丙烯酸酯这种不对称双酯单体作为封端剂，优化物料比例、合成工艺条件、催化条件等，最终获得了具有较多季碳二羰基结构中心和丙烯酸酯基团的超支化聚酯树脂。其中的季碳二羰基结构中心赋予树脂自感光活性，紫外光照能够直接引发丙烯酸酯聚合；产品中平均3-4代的超支化结构赋予树脂高分子量兼低粘度特性，有助于改善光固化膜硬度和附着力等性能，同时使油墨配方粘度不至过高；超支化树脂末端众多丙烯酸酯基团提供了交联反应点； 更进一步，为使所研发的自感光超支化树脂适合于UV胶印油墨配方，替代在用的高分子量、高粘度DAP树脂，在自感光超支化树脂合成过程中引入部分非离子亲水基团（乙二醇低聚物、酰胺），调节亲水基团引入比例，赋予树脂适度亲水性，在油墨体系中形成轻度W/O结构，经用户厂家工艺筛选，确定了水墨平衡较佳的自感光超支化树脂，适于UV胶印油墨调制。总体应用性能上，由于自身较高的光引发活性，在颜料着色光固化配方中使用本案光固化树脂，可使配方中颜料含量提高2-5个百分点，增强UV油墨、UV色漆遮盖力与色彩度。简言之，本项目研发的多功能超支化树脂在结构设计、制造技术方面具有创新性，产品适合于UV油墨和色漆，有助于提高配方中颜料含量，易于达到光固化高遮盖、高着色技术目标，这是本项目研发所获得的一项重要成果，相应技术已获得国家知识产权局发明专利授权。专利申请号200810027016.6， 专利名称：自感光聚合型超支化聚酯甲基丙烯酸酯低聚物及其制备方法。

 

    另外，由于自感光超支化树脂的研究开发工作在业界产生了一定影响，市场推广十分成功，公司总经理庞来兴博士在"黄山2009辐射固化技术国际研讨会暨第十届辐射固化技术高级研讨会"（ 科发外审字［2009］81号）【2009.05.12】）上所作的"UV树脂的研发、品控与应用"技术报告获得大会"优秀报告奖"。