名称:      一种氟硅大分子乳液改性丙烯酸酯乳液的制备方法

申请（专利）号:       CN201210095185.X     申请日:       2012.03.31

授权（公告）号:       CN102627741B     授权（公告）日:       2013.10.16

申请（专利权）人:       广东工业大学

地址:       510006 广东省广州市番禺区广州大学城外环西路100号

发明（设计）人:       易国斌;刘静;康正


摘要:

本发明公开了一种氟硅大分子乳液改性丙烯酸酯乳液的制备方法，在本发明的制备方法中，首先通过有机氟、有机硅单体反应得到氟硅大分子乳液，进而与丙烯酸酯类单体进行共聚改性，在乳液制备过程中采用反应性乳化剂、含氟阴离子乳化剂、阴离子乳化剂、非离子乳化剂相结合的乳化体系，制得的氟硅大分子乳液改性丙烯酸酯乳液贮存稳定性高、表面能低、吸水率低，可用于低表面能材料胶黏剂。     

主权项:

一种氟硅大分子乳液改性丙烯酸酯乳液的制备方法，其特征在于包括以下步骤：（1）氟硅大分子乳液A的制备：将八甲基环四硅氧烷、三氟甲基丙基环三硅氧烷、去离子水、阴离子乳化剂和非离子乳化剂加入反应器中，搅拌乳化均匀后，在70℃下滴加酸性催化剂溶液，催化剂溶液的浓度为0.05g/ml～0.2 g/ml，滴加时间为0.5小时，然后反应1～3小时，升温至75℃，将封端剂加入到反应器中，滴加时间为1小时，继续反应2～4小时，降温至室温后得氟硅大分子乳液A；其中各组分按质量计含量如下：八甲基环四硅氧烷10～20份，三氟甲基丙基环三硅氧烷2～10份，阴离子乳化剂0.1～1份，非离子乳化剂0.3～2份，去离子水40～60份，催化剂0.3～1份，封端剂0.2～2份；其中：阴离子乳化剂为十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠中的一种，非离子乳化剂为烷基酚聚氧乙烯醚，催化剂为十二烷基苯磺酸、硫酸中的一种，封端剂为2‑甲基丙烯酸羟乙酯、端乙烯基硅油中的一种；（2）改性丙烯酸酯乳液的制备：将丙烯酸酯软单体、丙烯酸酯硬单体、去离子水、阴离子乳化剂、非离子乳化剂、反应性乳化剂乙烯基磺酸钠和pH值调节剂加入反应器中，搅拌乳化均匀，在75℃下滴加引发剂溶液，引发剂溶液浓度为0.01g/ml～0.03g/ml，滴加时间为0.5小时，反应0.5～2小时，制得底液B；然后将含氟阴离子乳化剂全氟壬烯氧基苯磺酸钠、非离子乳化剂、反应性乳化剂乙烯基磺酸钠、引发剂、丙烯酸酯软单体、丙烯酸酯硬单体、氟硅大分子乳液A和功能单体加入到去离子水中，搅拌乳化得预乳化液C；搅拌下将预乳化液C在80℃下滴入底液B中，滴加时间为3小时，然后在80℃下反应1小时后，降温至75℃下恒温反应1～2个小时，制得氟硅大分子乳液改性丙烯酸酯乳液；其中各组分按质量计含量如下：底液B组成：阴离子乳化剂0.2～0.8份，非离子乳化剂0.2～0.6份，乙烯基磺酸钠0.2～0.6份，引发剂0.05～0.4份，去离子水20～30份，丙烯酸酯软单体5～10份，丙烯酸酯硬单体5～10份，pH值调节剂1～3份；预乳化液C组成：阴离子乳化剂0.2～0.8份，非离子乳化剂0.4～1.0份，乙烯基磺酸钠0.2～0.6份，引发剂0.1～0.8份，去离子水40～60份，丙烯酸酯软单体25～35份，丙烯酸酯硬单体25～35份，氟硅大分子乳液A 5～15份，全氟壬烯氧基苯磺酸钠0.2～0.6份，功能单体2～5份；其中：丙烯酸酯软单体为丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯中的一种；丙烯酸酯硬单体为醋酸乙烯酯、甲基丙烯酸甲酯中的一种，含氟阴离子乳化剂为全氟壬烯氧基苯磺酸钠，功能单体为甲基丙烯酸、丙烯酸中的一种，阴离子乳化剂为十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠中的一种，非离子乳化剂为烷基酚聚氧乙烯醚，引发剂为过硫酸钾、过硫酸铵中的一种，pH值调节剂为氨水、碳酸氢钠中的一种。